全固态锂离子电池使用固态电解质替代传统有机液态电解液,未来将会从显然主解决问题电池安全性问题,是电动汽车和规模化储能理想的化学电源。其关键主要还包括制取低室温电导率和电化学稳定性的固态电解质以及限于于全固态锂离子电池的高能量电极材料、提高电极/固态电解质界面相容性。
全固态锂离子电池的结构还包括负极、电解质、负极,全部由固态材料构成,与传统电解液锂离子电池比起具备的优势有:①几乎避免了电解液生锈和泄漏的安全隐患,热稳定性更高;②不用PCB液体,反对串行变换排序和双极结构,提升生产效率;③由于液体电解质的固态特性,可以变换多个电极;④电化学平稳窗口长(平均5V以上),可以给定低电压电极材料;⑤液体电解质一般是单离子导体,完全不不存在副反应,使用寿命更长。固态电解质聚合物固态电解质聚合物固态电解质(SPE),由聚合物基体(如聚酯、聚酶和聚胺等)和锂盐(如LiClO4、LiAsF4、LiPF6、LiBF4等)包含,因其质量较重、黏弹性好、机械加工性能优良等特点而受到了普遍的注目。发展至今,少见的SPE还包括凝环氧乙烷(PEO)、聚丙烯腈(PAN)、凝稍氟乙烯(PVDF)、凝甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、凝环氧丙烷(PPO)、凝稍氯乙烯(PVDC)以及单离子聚合物电解质等其它体系。
目前,主流的SPE基体仍为最先被明确提出的PEO及其衍生物,主要归功于PEO对金属锂平稳并且可以更佳地离解锂盐。然而,由于固态聚合物电解质中离子传输主要再次发生在无定形区,而室温条件下予以改性的PEO的结晶度低,造成离子电导率较低,严重影响大电流充放电能力。研究者通过减少结晶度的方法提升PEO链段的运动能力,从而提升体系的电导率,其中尤为非常简单有效地的方法是对聚合物基体展开无机粒子杂化处置。目前研究较多的无机填料还包括MgO、Al2O3、SiO2等金属氧化物纳米颗粒以及沸石、蒙脱土等,这些无机粒子的重新加入妨碍了基体中聚合物链段的有序性,减少了其结晶度,聚合物、锂盐以及无机粒子之间产生的相互作用减少了锂离子传输地下通道,提升电导率和离子迁入数。
无机填料还可以起着导电填充电解质中的痕量杂质(如水分)、提升力学性能的起到。为了进一步提高性能,研究者研发出有一些新型的填料,其中由不饱和配位点的过渡性金属离子和有机相连链(一般为刚性)展开自装配,构成的金属有机框架(MOF)因其多孔性和低稳定性而受到注目。氧化物固态电解质按照物质结构可以将氧化物固态电解质分成晶态和玻璃态(非晶态)两类,其中晶态电解质还包括钙钛矿型、NASICON型、LISICON型以及石榴石型等,玻璃态氧化物电解质的研究热点是用在薄膜电池中的LiPON型电解质。
氧化物晶态液体电解质氧化物晶态液体电解质化学稳定性低,可以在大气环境下平稳不存在,不利于全固态电池的规模化生产,目前的研究热点在于提升室温离子电导率及其与电极的相容性两方面。目前提高电导率的方法主要是元素更换和异价元素掺入。
另外,与电极的相容性也是制约其应用于的最重要问题。
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